24 de enero de 2010

TRANSDUCCIÓN DE ENERGÍA



Cuando una membrana delimita un compartimento cerrado, y se establece una diferencia de concentración de un soluto o de potencial a ambos lados de la membrana, el transporte del soluto a favor de su potencial es exergónico, esto es, libera energía libre. Esta es una situación “de alta energía de transporte” análoga a la situación “de alta energía de hidrólisis” que tienen los enlaces pirofosfato que se encuentran en el ATP. En ambos casos cuando el sistema (gradiente de soluto; ATP) cambia de estado (el soluto se transporta; el ATP se hidroliza) se libera energía que, de existir un mecanismo de acoplamiento adecuado, se puede aprovechar.

Esta similitud está en la base del modelo quimiosmótico de Peter Mitchell, que fue quien por primera vez desarrolló la idea de la posible transducción de energía entre gradientes de soluto –el componente "osmótico"- y reacciones químicas.

De hecho, durante mucho tiempo se consideró al ATP la “moneda energética de la célula”, que transfería energía libre de unas reacciones a otras. Pues bien, las células (todas) tienen dos tipos de “moneda energética”, dos tipos de mecanismos de almacenamiento inmediato y de transducción de energía:

  • El sistema ATP-ADP y los gradientes de solutos. Podemos extender esta metáfora, diciendo como V. Skulachev que las células pueden usar “efectivo” –el ATP- y “cheques”: los gradientes de solutos. Y ambos tipos de "dinero" son intercambiables entre sí.
  • El gradiente de H+ a través de la membrana plasmática de bacterias se puede crear mediante hidrólisis de ATP o mediante reacciones redox, y se puede emplear para sintetizar ATP, para transportar solutos en contra de su potencial electroquímico o para desplazar una célula bacteriana mediante rotación de su flagelo. Hay una libre interconversión entre energía química, de transporte o quimiosmótica, y mecánica.
El ejmplo que vemos en la parte superior de este blog es de una célula animal, en donde la mayor parte del ATP se sintetiza a partir de ADP y fosfato mediante la fosforilación oxidativa mitocondrial.
En este proceso los tres centros redox de la cadena respiratoria mitocondrial bombean hidrogeniones desde la matriz mitocondrial al espacio intermembranas, desarrollando una fuerza protonmotriz del orden de - 180 mV. Esa fuerza protonmotriz permite la síntesis de ATP mediante la ATPsintetasa F.
El ATP se puede emplear, entre otras muchas reacciones, para establecer los gradientes de sodio y potasio a través de la membrana plasmática de la célula (mediante la bomba de sodio-potasio del tipo P), y para acidificar los lisosomas mediante una ATPasa V.
El gradiente de sodio se emplea como fuente de energía para el transporte de solutos a través de la membrana plasmática mediante diferentes procesos de cotransporte.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS

Constante de equilibrio
Equivale al producto de las concentraciones de las sustancias formadas en una reacción química reversible en la que se ha alcanzado el equilibrio, dividido entre el producto de las concentraciones de las sustancias que reaccionan, elevada cada una a un exponente igual al coeficiente que precede a su respectiva fórmula en la ecuación química ajustada.

Sea la reacción reversible entre los reactivos A y B para dar los productos de reacción C y D, según:

aA + bB ⇄ cC + dD

  • A, B, C y D especies químicas cualesquiera
  • [A], [B], [C] y [D] sus concentraciones respectivas en unidades de mol/litro.

La velocidad de la reacción directa, v, es directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos, elevada cada una a un exponente igual al coeficiente del reactivo en la reacción:

v = k [A]a • [B]b

donde k es la constante de velocidad de la reacción de A con B a una temperatura determinada. La velocidad de la reacción inversa, v ’, es, de forma análoga:

v ’= k’ [C]c • [D]d

Cuando se alcanza el equilibrio, la velocidad de las dos reacciones es la misma y, por tanto: donde Kc es la constante de equilibrio, que depende únicamente de la temperatura.

Energía libre de Gibbs.

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o energía libre) es un potencial termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de energía, que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constantes).

Energías libres de formación estándar, ΔG1f, de algunas sustancias.-

compuesto inorgánico

ΔG1f (KJ/mol)

compuesto orgánico

ΔG1f (KJ/mol)

H2O (g)

‑227,85

CH4

‑50,62

H2O (l)

‑236,4

C2H6

‑32,78

NH3 (g)

‑16,58

C3H8

‑23,41

HCl (g)

‑94,95

C4H10

‑15,65

HCl (aq)

‑130,73

CCl4

‑63,8

HBr (g)

‑53,04

CH4ON2 (urea)

‑196,49

HNO3 (l)

‑79,65

CH3OH

‑165,67

NaCl

‑382,76

CH3CH2OH

‑168,05

Na2SO4

‑1262,59

CH3COOH

‑391,15

CaCO3 (calcita)

‑1124,98

C2H2O4 (a. oxálico)

‑695,56

CaCl2

‑747,68

HCN (l)

120,93

Ca(OH)2

‑893,76

CS2 (g)

64,84

CO

‑136,81

CF4

‑633,01

CO2

‑393,06

CHCl3

‑66,72


http://www.educaplus.org/play-76-Energía-libre-de-Gibbs.html

http://www.mitecnologico.com/Main/LaConstanteDeEquilibrio

http://www.eugenio.unlugar.com/energialibrestand%20de%20formac.htm



NOCIONES TERMODINÁMICAS


La termodinámica es una rama de la Física, que estudia los procesos en los que se transfiere energía como calor y como trabajo.

Sabemos que se efectúa trabajo cuando la energía se transfiere de un cuerpo a otro por medios mecánicos. El calor es una transferencia de energía de un cuerpo a un segundo cuerpo que está a menor temperatura. O sea, el calor es muy semejante al trabajo.
  • Calor es la transferencia de energía debida a una diferencia de temperatura.
  • Trabajo es la transferencia de energía que no se debe a una diferencia de temperatura.
  • Temperatura es una medida de la energía cinética media de las moléculas individuales.
Esto debe de ocurrir en un sistema que se entiende como un objeto o conjunto de objetos que deseamos considerar. El resto en el Universo, que no pertenece al sistema, se conoce como su "ambiente". Se consideran varios tipos de sistemas.
  • Sistema cerrado no entra ni sale masa, aislado si no pasa energía en cualquiera de sus formas por sus fronteras.
  • Sistema abierto donde sí puede entrar o salir masa.
LEYES DE LA TERMODINÁMICA
  • PRIMERA LEY. La energía no se crea ni se destruye, sólo se transforma.
  • SEGUNDA LEY. Toda máquina térmica absorbe energía y produce trabajo.
  • TERCERA LEY. La entropía de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinámico tiende a cero a medida que la temperatura tiende a cero.
  • LEY CERO. Si dos objetos A y B están por separado en equilibrio térmico con un tercer objeto C, entonces los objetos A y B están en equilibrio térmico entre sí.

    REFERENCIAS

    http://www.jfinternational.com/mf/tercera-ley-termodinamica.html